沉香(xiāng)的(de)化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)

沉香(xiāng)的(de)化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)與(yǔ)鑒定(dìng)

（一(yī)）中(zhōng)药化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)沉香(xiāng)的(de)丙酮提取(qǔ)物(wù)（40～50％）經(jīng)皂化(huà)後(hòu)蒸餾，得揮發(fà)油(yóu)13%，中(zhōng)含苄基丙酮、对(duì)甲氧基苄基丙酮等，残渣中(zhōng)有(yǒu)氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)、对(duì)甲氧基氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)等。黴菌感染的(de)沉香(xiāng)含沉香(xiāng)螺醇（Agarospirol）、沉香(xiāng)醇（Agarol）、沉香(xiāng)呋喃（Aga-rofuran）、二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、4一(yī)羟基二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、3，4一(yī)二(èr)羟基二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、去甲沉香(xiāng)呋喃酮（Nor一(yī)ketoagaro-furan）；未感染的(de)含硫、芹子烷（Selinane）、沉香(xiāng)醇等。

1、白(bái)木(mù)香(xiāng)：從含樹(shù)脂的(de)木(mù)質(zhì)部(bù)石油(yóu)醚提取(qǔ)物(wù)中(zhōng)分(fēn)得三(sān)種(zhǒng)沉香(xiāng)螺旋烷類(lèi)倍半萜；白(bái)木(mù)香(xiāng)酸(suān)，白(bái)木(mù)香(xiāng)醛、沉香(xiāng)螺旋醇，又從含樹(shù)脂木(mù)質(zhì)部(bù)揮發(fà)油(yóu)中(zhōng)分(fēn)得两(liǎng)種(zhǒng)沉香(xiāng)呋喃類(lèi)倍半萜；白(bái)木(mù)香(xiāng)醇和(hé)去氫白(bái)木(mù)香(xiāng)醇。

2、沉香(xiāng)：沉香(xiāng)的(de)丙酮提取(qǔ)物(wù)，經(jīng)皂化(huà)後(hòu)蒸餾，提揮發(fà)油(yóu)。其(qí)中(zhōng)含苄基丙酮，对(duì)甲氧基苄基丙酮等，残渣中(zhōng)有(yǒu)氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)，对(duì)甲氧基氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)。黴菌感染的(de)沉香(xiāng)含沉香(xiāng)螺旋、沉香(xiāng)醇、沉香(xiāng)呋喃、二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、4-羟基二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、去甲沉香(xiāng)呋喃酮、

3、4-二(èr)羟基二(èr)氫沉香(xiāng)呋喃、未感染的(de)含硫、芹子烷，沉香(xiāng)醇等。

中(zhōng)国药材學(xué)：

（1）国产沉香(xiāng)心(xīn)材中(zhōng)分(fēn)離得白(bái)木(mù)香(xiāng)醇（baimuxinol）、去氫白(bái)木(mù)香(xiāng)醇（dehydrobaimux-inol）、白(bái)木(mù)香(xiāng)酸(suān)（baimuxinic acid）、白(bái)木(mù)香(xiāng)醛（baimuxinal）、沉香(xiāng)螺萜醇（agarospirol）、异(yì)白(bái)木(mù)香(xiāng)醇（isobaimuxinol）、苄基丙酮（benzylacetone）、对(duì)甲氧基苄基丙酮（p-methoxybenzylacetone）、茴香(xiāng)酸(suān)（anisic acid）及(jí)β-沉香(xiāng)萜呋喃（β-agarofuran）；9个(gè)色(sè)酮類(lèi)化(huà)合物(wù)，为(wèi)6-羟基-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色(sè)酮、2-(2-苯乙基)色(sè)酮、6-甲氧基-2-(2-苯乙基)色(sè)酮、6，7-二(èr)甲氧基-2-(2-苯乙基)色(sè)酮、6-甲氧基-2-[2-(3 ′-甲氧基苯)乙基]色(sè)酮、6-羟基-2-(2-苯乙基)色(sè)酮、5，8-二(èr)羟基-2-(2-对(duì)甲氧基苯乙基) 色(sè)酮及(jí)6，7- 二(èr)甲氧基苯乙基）色(sè)酮。揮發(fà)油(yóu)中(zhōng)含倍半萜化(huà)合物(wù)呋喃白(bái)木(mù)香(xiāng)醛和(hé)呋喃白(bái)木(mù)香(xiāng)醇。（2）進(jìn)口(kǒu)沉香(xiāng)含油(yóu)樹(shù)脂。其(qí)醇浸提物(wù)（达(dá)48％）經(jīng)皂化(huà)後(hòu)，通(tòng)水(shuǐ)蒸餾得揮發(fà)油(yóu)約13％，油(yóu)中(zhōng)含有(yǒu)苄基丙酮（benzylacetone）、对(duì)甲氧基苄基丙酮、倍半萜烯醇等；蒸餾後(hòu)残渣中(zhōng)有(yǒu)氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)（hy-drocinnamic acid）、对(duì)甲氧基氫化(huà)桂皮(pí)酸(suān)。受黴菌感染的(de)沉香(xiāng)的(de)揮發(fà)油(yóu)中(zhōng)分(fēn)離得沉香(xiāng)螺萜醇（agarospirol）、沉香(xiāng)萜醇（agarol）、α- 及(jí)β-沉香(xiāng)萜呋喃（α-，β-agarofuran）、二(èr)氫沉香(xiāng)萜呋喃（dihydro-agarofuran）、去甲基沉香(xiāng)萜呋喃酮（nor-ketoagarofuran）、4-羟基二(èr)氫沉香(xiāng)萜呋喃（4- hydroxydihydroagarofuran）及(jí)3，4-二(èr)羟基二(èr)氫沉香(xiāng)萜呋喃（3，4- dihydroxydihydroagarofuran）。

又據(jù)報道(dào)，未受黴菌感染的(de)沉香(xiāng)的(de)揮發(fà)油(yóu)中(zhōng)，尚分(fēn)離出(chū)沉香(xiāng)萜醇、芹子烷（selinane）等萜類(lèi)化(huà)合物(wù)以(yǐ)及(jí)癸烯的(de)异(yì)構物(wù)，並(bìng)含鵝掌楸堿。

（二(èr)）沉香(xiāng)化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)的(de)有(yǒu)關(guān)報導沉香(xiāng)揮發(fà)油(yóu)的(de)主(zhǔ)要(yào)成(chéng)分(fēn)是倍半萜化(huà)合物(wù)。

杨峻山(shān)等用(yòng)气(qì)相色(sè)譜法(fǎ)比較了(le)国产沉香(xiāng)和(hé)進(jìn)口(kǒu)沉香(xiāng)的(de)揮發(fà)油(yóu)的(de)組成(chéng)，發(fà)現(xiàn)两(liǎng)者(zhě)有(yǒu)差别；国产沉香(xiāng)的(de)揮發(fà)油(yóu)經(jīng)矽胶(jiāo)柱(zhù)和(hé)氧化(huà)鋁(lǚ)柱(zhù)层(céng)析得到(dào)两(liǎng)个(gè)新(xīn)的(de)倍半萜化(huà)合物(wù)为(wèi)白(bái)木(mù)香(xiāng)酸(suān)和(hé)白(bái)木(mù)香(xiāng)醛；同时(shí)還(huán)首次(cì)從中(zhōng)分(fēn)離到(dào)一(yī)已知化(huà)合物(wù)：沉香(xiāng)螺旋醇；以(yǐ)後(hòu)，又經(jīng)矽胶(jiāo)柱(zhù)层(céng)析和(hé)制備性(xìng)薄层(céng)层(céng)析分(fēn)離到(dào)两(liǎng)个(gè)沉香(xiāng)呋喃倍半萜：白(bái)木(mù)香(xiāng)醇、去氫白(bái)木(mù)香(xiāng)醇和(hé)一(yī)个(gè)新(xīn)的(de)倍半萜：异(yì)白(bái)木(mù)香(xiāng)醇；同时(shí)還(huán)從該植物(wù)揮發(fà)油(yóu)的(de)低(dī)沸點(diǎn)部(bù)分(fēn)得到(dào)四(sì)个(gè)已知化(huà)合物(wù)：苄基丙酮、对(duì)甲氧基苄基黄酮，茴香(xiāng)酸(suān)和(hé) B-沉香(xiāng)呋喃；後(hòu)又自国产沉香(xiāng)乙醇提取(qǔ)物(wù)中(zhōng)分(fēn)離到(dào)： A.乙醚溶解(jiě)部(bù)分(fēn)：6-羟基-2-（2-对(duì)甲氧基苯乙基）色(sè)酮、同时(shí)還(huán)發(fà)現(xiàn)5種(zhǒng)已知化(huà)合物(wù)：2-2-（2-苯乙基）色(sè)酮、6甲氧基-2-（2-苯乙基）色(sè)酮、6，7-二(èr)甲氧基-2-（2-苯乙基）色(sè)酮、6-甲氧基-2-[2-（3'-甲氧基苯）乙基]色(sè)酮、6-羟基-2-（2-苯乙基）色(sè)酮；B.醋(cù)酸(suān)乙酯溶解(jiě)部(bù)分(fēn)，經(jīng)矽胶(jiāo)柱(zhù)层(céng)析，分(fēn)離到(dào)三(sān)个(gè)2-（2-苯乙基）色(sè)酮衍生(shēng)物(wù)：5，8-二(èr)羟基-2-（2-对(duì)甲氧基苯乙基）色(sè)酮、6，7-二(èr)羟基-2-（2-对(duì)甲氧基苯乙基）色(sè)酮、5，8-二(èr)羟基-2-（2-苯乙基）色(sè)酮。徐妍青采用(yòng)GC及(jí)GC-MS方(fāng)法(fǎ)，对(duì)沉香(xiāng)呋喃類(lèi)中(zhōng)的(de)（a-白(bái)木(mù)香(xiāng)，b-白(bái)木(mù)酸(suān)，去氫白(bái)木(mù)香(xiāng)醇）三(sān)对(duì)差向(xiàng)异(yì)構體(tǐ)進(jìn)行了(le)成(chéng)功的(de)分(fēn)離鑒定(dìng)，确定(dìng)了(le)每对(duì)异(yì)構體(tǐ)的(de)比例，建立了(le)倍半萜异(yì)構體(tǐ)的(de)分(fēn)析方(fāng)法(fǎ)，從而(ér)有(yǒu)效地指導了(le)合成(chéng)反(fǎn)应，加快合成(chéng)的(de)進(jìn)度(dù)，为(wèi)产物(wù)合成(chéng)提供可(kě)靠的(de)依據(jù)。後(hòu)来(lái)，徐金(jīn)富等对(duì)沉香(xiāng)精油(yóu)進(jìn)行了(le)深入(rù)地分(fēn)離研究，得到(dào)两(liǎng)个(gè)新(xīn)的(de)倍半萜類(lèi)化(huà)合物(wù)：呋喃白(bái)木(mù)香(xiāng)醛、呋喃白(bái)木(mù)香(xiāng)醇，同时(shí)還(huán)得到(dào)二(èr)氫卡(kǎ)拉酮等已知化(huà)合物(wù)。林(lín)立東(dōng)等從国产沉香(xiāng)中(zhōng)分(fēn)離得到(dào)羟基何帕酮、6，7-二(èr)甲氧基-2-[2-（4'-甲氧基苯）乙基]色(sè)酮、6-甲氧基 -2-[2-（4'-甲氧基苯）乙基]色(sè)酮等14个(gè)化(huà)合物(wù)。戚樹(shù)源等应用(yòng)色(sè)-質(zhì)聯用(yòng)技術(shù)分(fēn)析，在含有(yǒu)0.2mg/L NAA和(hé)1mg/L激素MS培養基中(zhōng)生(shēng)长(cháng)的(de)白(bái)木(mù)香(xiāng)愈傷組織乙醚提取(qǔ)液的(de)主(zhǔ)要(yào)成(chéng)分(fēn)與(yǔ)健康白(bái)木(mù)香(xiāng)木(mù)材組織乙醚提取(qǔ)液的(de)主(zhǔ)要(yào)成(chéng)分(fēn)相同，它(tā)们(men)是棕榈酸(suān)、十(shí)八(bā)碳烯--酸(suān)、十(shí)八(bā)碳二(èr)烯-[10，12]-酸(suān)。白(bái)木(mù)香(xiāng)愈傷組織的(de)主(zhǔ)要(yào)化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)與(yǔ)健康白(bái)木(mù)香(xiāng)木(mù)材組織的(de)主(zhǔ)要(yào)化(huà)學(xué)成(chéng)分(fēn)相同的(de)結果(guǒ)表(biǎo)明(míng)：白(bái)木(mù)香(xiāng)愈傷組織细(xì)胞的(de)代(dài)谢分(fēn)化(huà)與(yǔ)木(mù)材組織的(de)代(dài)谢分(fēn)化(huà)相似，白(bái)木(mù)香(xiāng)愈傷組織培養有(yǒu)可(kě)能成(chéng)为(wèi)研究沉香(xiāng)倍半萜化(huà)合物(wù)生(shēng)物(wù)合成(chéng)的(de)合适系(xì)統。以(yǐ)上(shàng)結果(guǒ)表(biǎo)明(míng)，沉香(xiāng)的(de)有(yǒu)效成(chéng)分(fēn)主(zhǔ)要(yào)是揮發(fà)油(yóu)， 其(qí)中(zhōng)酸(suān)性(xìng)成(chéng)分(fēn)研究較多(duō)；沉香(xiāng)還(huán)含有(yǒu)許多(duō)酚性(xìng)成(chéng)分(fēn)，有(yǒu)待進(jìn)一(yī)步研究。

（三(sān)）中(zhōng)药化(huà)學(xué)鑒定(dìng)取(qǔ)本(běn)品醇浸出(chū)物(wù)進(jìn)行微量(liàng)升華，得黄褐色(sè)油(yóu)狀物(wù)，香(xiāng)气(qì)濃郁；在油(yóu)狀物(wù)中(zhōng)加盐(yán)酸(suān)1滴(dī)與(yǔ)香(xiāng)兰醛颗(kē)粒(lì)少(shǎo)量(liàng)，再滴(dī)加乙醇1－2滴(dī)，漸顯櫻紅(hóng)色(sè)，放(fàng)置後(hòu)顔色(sè)加深。

（四(sì)）生(shēng)药材鑒定(dìng)①進(jìn)口(kǒu)沉香(xiāng) 为(wèi)植物(wù)沉香(xiāng)的(de)含有(yǒu)樹(shù)脂的(de)木(mù)材，多(duō)呈盔帽(mào)形、棒狀或(huò)片(piàn)狀，外(wài)形极(jí)不(bù)规則，长(cháng)7～20厘(lí)米(mǐ)，直(zhí)徑1．5～6厘(lí)米(mǐ)。表(biǎo)面(miàn)褐色(sè)，常有(yǒu)黑(hēi)色(sè)與(yǔ)黄色(sè)交錯的(de)紋理(lǐ)，平滑光(guāng)潤。質(zhì)堅实，沉重(zhòng)，难折斷，用(yòng)刀(dāo)劈開(kāi)，破開(kāi)面(miàn)呈灰褐色(sè)。能沉于(yú)水(shuǐ)或(huò)半沉半浮。有(yǒu)特(tè)殊香(xiāng)气(qì)，味苦(kǔ)。燃燒时(shí)有(yǒu)油(yóu)滲出(chū)，香(xiāng)气(qì)濃烈。主(zhǔ)产印(yìn)度(dù)、馬来(lái)西(xī)亞等地。②国产沉香(xiāng) 又名(míng)：海(hǎi)南(nán)沉香(xiāng)。为(wèi)植物(wù)白(bái)木(mù)香(xiāng)的(de)含有(yǒu)樹(shù)脂的(de)木(mù)材，多(duō)呈不(bù)规則块(kuài)狀或(huò)片(piàn)狀，长(cháng)3～15厘(lí)米(mǐ)，直(zhí)徑3～6厘(lí)米(mǐ)。表(biǎo)面(miàn)凹凸不(bù)平，有(yǒu)加工的(de)刀(dāo)痕。可(kě)見(jiàn)黑(hēi)褐色(sè)的(de)含樹(shù)脂部(bù)分(fēn)與(yǔ)黄色(sè)的(de)木(mù)部(bù)柏間(jiān)，形成(chéng)斑紋，其(qí)孔洞(dòng)及(jí)凹窩的(de)表(biǎo)面(miàn)呈朽木(mù)狀。質(zhì)較輕(qīng)，折斷面(miàn)刺狀，棕色(sè)。大(dà)多(duō)不(bù)能沉水(shuǐ)。有(yǒu)特(tè)殊香(xiāng)气(qì)，味苦(kǔ)，燃燒时(shí)有(yǒu)油(yóu)滲出(chū)，發(fà)濃煙，香(xiāng)气(qì)濃烈。主(zhǔ)产廣東(dōng)海(hǎi)南(nán)島(dǎo)，廣西(xī)亦产。沉香(xiāng)中(zhōng)油(yóu)性(xìng)足、體(tǐ)質(zhì)重(zhòng)而(ér)性(xìng)糯者(zhě)，經(jīng)精選加工後(hòu)即为(wèi)伽南(nán)香(xiāng)。

（五）顯微特(tè)征

①白(bái)木(mù)香(xiāng)：橫切(qiè)面(miàn)木(mù)射線(xiàn)宽(kuān)1-2列细(xì)胞，细(xì)胞呈徑向(xiàng)延长(cháng)，壁非(fēi)木(mù)化(huà)至微木(mù)化(huà)，有(yǒu)的(de)具壁孔，含水(shuǐ)量(liàng)棕色(sè)樹(shù)脂狀物(wù)質(zhì)。木(mù)纖維呈多(duō)角形，壁不(bù)甚厚，木(mù)化(huà)。導管(guǎn)呈圆(yuán)多(duō)角形至類(lèi)方(fāng)形，往往2-10 个(gè)相集成(chéng)群(qún)，偶有(yǒu)單个(gè)散(sàn)在；有(yǒu)的(de)導管(guǎn)中(zhōng)充滿樹(shù)脂狀物(wù)質(zhì)。木(mù)薄壁细(xì)胞壁薄，非(fēi)木(mù)化(huà)。大(dà)多(duō)數10个(gè)成(chéng)群(qún)，也(yě)有(yǒu)少(shǎo)數圍在導管(guǎn)四(sì)周；內(nèi)含棕色(sè)樹(shù)脂物(wù)質(zhì)。切(qiè)向(xiàng)切(qiè)面(miàn)；木(mù)射線(xiàn)宽(kuān)1-2列细(xì)胞，高(gāo)4-15个(gè)细(xì)胞。導管(guǎn)节长(cháng)短不(bù)一(yī)，具緣紋孔。木(mù)薄壁细(xì)胞呈长(cháng)方(fāng)形。木(mù)纖維细(xì)长(cháng)，直(zhí)徑約20-30毫(háo)微米(mǐ)；有(yǒu)壁 孔；徑向(xiàng)切(qiè)面(miàn)除木(mù)射線(xiàn)呈橫向(xiàng)聯合带(dài)外(wài)，餘與(yǔ)切(qiè)向(xiàng)切(qiè)面(miàn)類(lèi)同。② 白(bái)木(mù)香(xiāng)粉末(mò)：粉末(mò)黑(hēi)棕色(sè)；纖維管(guǎn)胞多(duō)成(chéng)束(shù)，呈长(cháng)棱形，壁 較薄，徑向(xiàng)壁 上(shàng)緣紋孔，切(qiè)向(xiàng)壁 上(shàng)少(shǎo)見(jiàn)。韌型纖維較少(shǎo)見(jiàn)，多(duō)離散(sàn)，直(zhí)徑25-45微毫(háo)米(mǐ)；切(qiè)向(xiàng)壁上(shàng)單斜紋孔。具緣紋孔管(guǎn)多(duō)見(jiàn)，直(zhí)徑約至于(yú)28微毫(háo)米(mǐ)，具緣紋排列緊密，互列，導管(guǎn)內(nèi)含黄棕色(sè)樹(shù)脂团(tuán)块(kuài)，常破碎脫出(chū)。木(mù)射線(xiàn)宽(kuān)1-2列细(xì)胞，高(gāo)約至20个(gè)细(xì)胞。單雠孔較密，內(nèi)函韌皮(pí)薄壁细(xì)胞含黄棕色(sè)物(wù)；壁非(fēi)木(mù)化(huà)，可(kě)見(jiàn)菌丝(sī)腐蚀形成(chéng)縱橫交錯的(de)紋理(lǐ)，草(cǎo)酸(suān)鈣柱(zhù)晶少(shǎo)見(jiàn)。为(wèi)四(sì)面(miàn)柱(zhù)體(tǐ)，长(cháng)至 68微毫(háo)米(mǐ)；直(zhí)徑9-15微毫(háo)米(mǐ)。③沉香(xiāng)粉末(mò)：深棕色(sè)，與(yǔ)白(bái)木(mù)香(xiāng)粉末(mò)的(de)区别是：韌型纖維較细(xì)，直(zhí)徑6-40微毫(háo)米(mǐ)，具緣紋孔導管(guǎn)直(zhí)徑150微毫(háo)米(mǐ)，木(mù)射線(xiàn)大(dà)多(duō)宽(kuān)1列细(xì)胞，高(gāo)以(yǐ)5个(gè)细(xì)胞为(wèi)多(duō)見(jiàn)。柱(zhù)晶极(jí)小，长(cháng)至80微毫(háo)米(mǐ)。

顯微鑒定(dìng)：（1）国产沉香(xiāng)（白(bái)木(mù)香(xiāng)）  粉末(mò)：黑(hēi)末(mò)：黑(hēi)棕色(sè)。①纖維管(guǎn)胞多(duō)成(chéng)束(shù)，长(cháng)梭形，直(zhí)徑22－29μm，壁稍厚，木(mù)化(huà)，徑向(xiàng)壁有(yǒu)具緣紋孔，切(qiè)向(xiàng)壁少(shǎo)見(jiàn)。②韌型纖維較少(shǎo)見(jiàn)，多(duō)散(sàn)離，直(zhí)徑25－45μm，徑向(xiàng)壁有(yǒu)單斜紋孔。 ③具緣紋孔導管(guǎn)直(zhí)徑約至128μm，具緣紋孔排列緊密，互列，導管(guǎn)內(nèi)含黄棕色(sè)樹(shù)脂团(tuán)块(kuài)，常破碎脫出(chū)，④木(mù)射線(xiàn)宽(kuān)1－2列细(xì)胞，高(gāo)約至20个(gè)细(xì)胞，單紋孔較密。⑤木(mù)間(jiān)韌皮(pí)薄壁细(xì)胞含黄棕色(sè)物(wù)，壁非(fēi)木(mù)化(huà)，可(kě)見(jiàn)菌丝(sī)及(jí)縱橫交錯的(de)紋理(lǐ)。⑥草(cǎo)酸(suān)鈣柱(zhù)晶少(shǎo)見(jiàn)，为(wèi)四(sì)面(miàn)柱(zhù)體(tǐ)，长(cháng)至68μm，直(zhí)徑9－18μm。此(cǐ)外(wài)，可(kě)見(jiàn)樹(shù)脂团(tuán)块(kuài)。（2）進(jìn)口(kǒu)沉香(xiāng)  粉末(mò)：深棕色(sè)。韌型纖維較细(xì)，直(zhí)徑16－40μm；具緣紋孔導管(guǎn)直(zhí)徑至150 μm；木(mù)射線(xiàn)大(dà)多(duō)宽(kuān)1－2列细(xì)胞，高(gāo)以(yǐ)5个(gè)细(xì)胞为(wèi)多(duō)見(jiàn)。柱(zhù)晶极(jí)少(shǎo)，长(cháng)至80μm。饮片(piàn)：国产沉香(xiāng)縱刨或(huò)斜刨的(de)菲薄片(piàn)，縱刨片(piàn)表(biǎo)面(miàn)可(kě)見(jiàn)淡棕色(sè)組織中(zhōng)密布(bù)棕黑(hēi)色(sè)縱条(tiáo)紋；斜刨或(huò)橫刨片(piàn)表(biǎo)面(miàn)，可(kě)見(jiàn)棕黑(hēi)色(sè)斑紋。